系列Al-P中间合金变质剂
(教育部技术发明二等奖、国家发明专利技术、科技部中小企业创新基金项目)

一、产品适用场合

  1. 适用于含Si量为12-70%的Al-Si合金中初晶Si的变质及细化处理,通过该处理可获得初晶Si呈细小颗粒状分布的过共晶组织,从而使Al-Si活塞等合金具有热膨胀系数小、体积稳定性好、耐磨、力学性能高和加工工艺性能好等优点。
  2. 适用于Mg-Si及Al-Mg-Si合金中初晶Mg2Si的变质及细化处理,可使该初晶相由粗大的树枝晶转变为细小的颗粒状组织,显著提高该合金的拉伸性能。
  3. 适用于Cu-Si合金中初晶Si的细化处理。

二、产品背景

  国内外目前主要是以赤磷、磷盐或铜-磷中间合金等形式加入P来对Al-Si合金进行变质处理。但:

>>赤磷的燃点低(240℃),运送、保存和使用过程都不安全,且变质时反应剧烈,放出大量的P2O5有毒气体,从而严重地污染环境,造成设备的严重侵蚀和工人健康的极大侵害;磷的吸收率低,且难以控制。

>>磷盐在加入使用过程中也放出大量的P2O5有毒气体,严重地污染环境;并产生大量反应渣,腐蚀炉衬,渣铝难以分离,增加铝耗;磷的吸收率与工艺条件和操作者熟练程度密切相关,变质效果不稳定。

赤磷或磷盐变质剂在使用过程中放出大量的有害气体- P2O5,并造成环境污染。P2O5对人体皮肤、眼睛和呼吸道有侵蚀作用,并在呼吸道处形成粘膜,导致呼吸道疾病;另外,P2O5与水反应,形成酸雨,导致环境恶化。

>>铜-磷中间合金熔点高,加入后难熔化;密度大,易沉淀偏析,效果不稳定,不适合静置炉生产(国内生产状况)。

  在此背景下,研制一种绿色环保型的Al-P中间合金势在必行。在国家教育部和科技部的大力支持下,经过我公司科技人员八年的不懈努力和科技创新,系列铝磷合金的研制终于获得成功。目前,已在国内大中型发动机活塞制造商和铝合金压铸企业获得推广应用,并大批量出口韩国、印度尼西亚、马来西亚等国家的发动机零部件制造企业。

三、产品特点

  Al-P中间合金的组织特点是在铝基体上分布有大量细小的AlP晶核,与目前各类磷变质剂相比有以下优点:

  1)无烟、无渣、无污染
  无任何有害气体放出,不存在环境污染问题,是一种绿色环保型的变质剂;无反应渣产生,降低铝耗;由于不存在污染问题,对炉衬、坩埚和工具无腐蚀作用,延长炉衬和坩埚的使用寿命,降低能耗。

  2)运输方便,保存安全,添加方便
同一般的铝合金一样,其运输和保存过程中不存在任何安全隐患; 长期存放不失效;添加过程与合金化过程同步,省去变质处理时间,既方便生产又提高效率。

  3)所需温度低,变质效果稳定、长效
  由于AlP颗粒在Al-P中间合金中已预先生成,达到了变质效果的高效性;变质处理时可不必过热,在740~850℃范围内均可达到稳定的变质效果;变质效果可保持30小时以上。

  4)加入铝合金中后P的吸收率高(达70%),可定量控制,且加入量少

  5) 综合生产成本低
  综合1)、2)和3),可降低综合成本。

  

 

四、产品规格

  圆锭状,银灰色,20公斤/箱。



产品实物图 圆饼状(250、500g/块)

 

表1 Al-P系中间合金型号、化学成分与应用场合(wt.%)

二元Al-P 中间合金

型  号 

P

杂质总量

适用

AlP1.5

1.4-1.6

<= 0.5

Mg-Si、Al-Mg-Si或Al-Si合金的变质处理

AlP2.5

2.2-2.7

<= 0.5

AlP3.5

3.2-3.7

<= 0.5

三元Al-Si-P中间合金

型  号 

P

Si

杂质总量

适用

AlSiP2.5

2.3-2.7

12.0-16.0

<= 0.3

各类共晶及过共晶Al-Si合金的变质处理

AlSiP3.5

3.2-3.8

<= 0.6

AlSiP4.5

4.2-4.8

<= 1.0

三元Al-Cu-P 中间合金

型  号

P

Cu

杂质总量

适用

AlCuP5

4.6-5.4

9.0-11.0

<= 1.0

含铜Al-Si合金的
变质处理

 

五、技术支持

  围绕磷变质(细化)技术,公司科研人员开展了系统深入的研究工作,相关技术已授权国家发明专利4项。另外,围绕相关应用基础工作发表了系列学术论文,对Al-P中间合金的推广和广大客户提供了技术支持。主要论文如下:

  1. Chong Li, Xiangfa Liu, Yuying Wu. Refinement and modification performance of Al-P master alloy on primary Mg2Si in Al-Mg-Si alloys, Journal of Alloys and Compounds, 2008; 465 (1-2) : 145-150
  2. Chong li,Xiangfa Liu,Guohua Zhong. Heterogeneous nucleating role of TiB2 or AlP/TiB2 coupled compounds on primary Mg2Si in Al–Mg–Si alloys, Materials Science and Engineering A ,497 (2008) 432–437
  3. Wu Yuying, Liu Xiangfa and Bian Xiufang. The study of refinement for primary silicon in Cu-50 wt.%Si alloys, Journal of Alloys and Compounds, 2007; 433 (1-2) : 175-179
  4. Lina Yu, Xiangfa Liu, Haimin Ding and Xiufang Bian. A new nucleation mechanism of Primary Si by like-peritectic coupling of AlP and TiB2 in near eutectic Al-Si alloy, Journal of Alloys and Compounds, 2007; 432: 156–162 
  5. Lina Yu, Xiangfa Liu, Haimin Ding and Xiufang Bian. A new nucleation mechanism of primary Si by like-peritectic coupling of AlP and Al4C3 in near eutectic Al–Si alloy, Journal of Alloys and Compounds, 2007;429 (1-2): 119-125
  6. Wu Yuying, Liu Xiangfa. The study of refinement for primary silicon in Cu-50 wt.%Si alloys, Journal of Alloys and Compounds, 2007; 433 (1-2) : 175-179
  7. Wu Yuying, Liu Xiangfa and Bian Xiufang. Effect of boron on the microstructure of near-eutectic Al–Si alloys, Materials Characterization, 2007;58(2): 205-209
  8. Yuying Wu, Xiangfa Liu, Jiangang Song and Xiufang Bian. A novel method to induce the precipitation of primary silicon in commercial near eutectic Al–Si alloys, Materials Science and Engineering: A, 2007; 457(1-2): 109-113
  9. Yuying Wu, Xiangfa Liu, Binggang Jiang and Xiufang Bian. Four-branched compounds coupled Si and iron-rich intermetallics in near eutectic Al–Si alloys, Journal of Alloys and Compounds, 2007; 437(1-2): 80-83
  10. Yuying Wu, Xiangfa Liu. Effect of AlP on the eutectic nucleation in Ni–38wt.%Si alloys, Materials Science and Engineering: A, 2006; 427(1-2):69-75
  11. Xiangfa Liu, Jinguo Qiao, Yuying Wu, Xiangjun Liu, Xiufang Bian. EPMA analysis of calcium-rich compounds in near eutectic Al–Si alloys, Journal of Alloys and Compounds , 2005 ; 388 ( 1 ): 83-90
  12. Xiangfa Liu, Yuying Wu, Xiufang Bian The Nucleation sites of Primary Si in Al-Si Alloys after Addition of Boron and Phosphorus , Journal of Alloys and Compounds , 2005 ; 391(1-2): 90-94
  13. Jinguo Qiao, Xiangfa Liu, Xiangjun Liu and Xiufang Bian. Re lationship between microstructures and contents of Ca/P in near-eutectic Al–Si piston alloys , Materials Letters, 2005; 59 ( 14-15):1790-1794
  14. 刘相法,乔进国,等. 共晶型 Al-Si 合金中 (Can-x ,Nax)Pm 化合物的形成与P变质失效分析,金属学报, 2004; 40 ( 3 ): 245-250
  15. 刘相法,乔进国,等. Al-P中间合金对共晶和过共晶Al-Si合金的变质行为,金属学报,2004;40(5): 471-476
  16. 乔进国, 刘相法, 刘相俊, 等. Ca对共晶Al-Si合金磷变质效果的影响,铸造, 2004; 53(1):38-40
  17. 乔进国,刘相法,等. Al-5%Ti-0.07%B对Al-Si活塞合金组织和性能的影响,铸造, 2003;(9): 679-681
  18. 刘相法, 乔进国,等 . Al-P中间合金在Al-Si活塞合金中的应用, 特种铸造及有色合金, 2002:( 6 ) : 43-45